目前，PMP合成技術有兩種：第一種是采用Ziegler-Natta催化劑的配位聚合［主催化劑是TiX (X表示鹵素原子），助催化劑為烷基鋁］，第二種是陽離子聚合。

工業(yè)上采用Ziegler-Natta催化劑合成等規(guī)PMP，如MgCI2負載的Ti催化劑體系在等規(guī)PMP的合成中具有很高的活性以及良好的立構(gòu)選擇性。4-MP-l在非均相Ziegler-Natta催化劑催化作用下的聚合與常見單體（如乙烯和丙烯）聚合方案相同?；钚跃酆衔稽c通過烷基鋁與固體催化劑表面上的過渡金屬鹵化物反應形成過渡金屬烷基鍵，4-MP-1分子可以配位到金屬上的一個空位并插入到過渡金屬烷基鍵中，聚合物鏈通過配位以及將4-MP-1單元插入金屬﹣聚合物鍵來進行增長，通過向單體、金屬烷基、鏈轉(zhuǎn)移劑（如氫）進行鏈轉(zhuǎn)移或通過自發(fā)鏈轉(zhuǎn)移終止。

采用陽離子催化劑可以在低溫（-130~20C）條件下聚合4-MP-1，使用鹵化鋁（如三氯化鋁、三溴化鋁或烷基氯化鋁）作為引發(fā)劑、烷基氯化物作為共引發(fā)劑。 陽離子形式的單體異構(gòu)化與聚合反應的活化能基本相同（39.7kJ/mol),導致合成的聚合物是幾種結(jié)構(gòu)類型的混合物。通過紅外光譜、核磁共振氫譜和核避共振碳譜(C-NMR）分析聚合物結(jié)構(gòu)（9-30]，得出不同結(jié)構(gòu)的比例主要受反應溫度和溶劑極性的影響，催化劑和共引發(fā)劑的影響較小。異構(gòu)化程度隨負離子親核性和人聚合溶劑極性的增加而增大，得到的PMP的數(shù)均分子量為30000~50000.