PA9T

第一章PA9T技術(shù)市場(chǎng)分析和展望

1.1 產(chǎn)品性質(zhì)說(shuō)明

1.1.1 產(chǎn)品概述

PA9T,又名聚對(duì)苯二甲酰壬二胺，屬于半芳香族聚酰胺,結(jié)構(gòu)式如下：

PA9T具有與PA6T和長(zhǎng)碳鏈脂肪族PA相似的化學(xué)結(jié)構(gòu)特征。設(shè)計(jì)原理：引入芳香環(huán)，可提高耐熱性和力學(xué)性能，降低吸水率；增長(zhǎng)碳鏈，可降低熔點(diǎn)。

1.1.2 產(chǎn)品性質(zhì)

?1.?尼龍系列樹(shù)脂中，吸水性最低。

?2.?尺寸安定性不會(huì)因吸水造成尺寸變化及機(jī)械強(qiáng)度下降。

?3.?高耐熱性，280 度過(guò)錫測(cè)試不會(huì)產(chǎn)生氣泡，也適用較高使用溫度之無(wú)鉛焊錫。

?4.?流動(dòng)性佳，適用在薄肉成形。

?5.?低瓦斯氣，比其它尼龍樹(shù)脂少較不容易污染及腐蝕模具，延長(zhǎng)模具使用。

?6.?結(jié)晶速度快，冷卻時(shí)間短。

?7.?在高溫環(huán)境中，機(jī)械強(qiáng)度，剛性下降較少，接合線強(qiáng)度，回收性佳。

1.1.3 性能優(yōu)勢(shì)

1.?在干燥和潮濕下提供相同的強(qiáng)度和韌性，與標(biāo)準(zhǔn)尼龍相比，在更高的溫度下仍然保持有效的強(qiáng)度和韌性。

2.?易于加工具有良好的流動(dòng)性，熱穩(wěn)定性和較低的模具腐蝕性；

3.?具高熱穩(wěn)定性及高潤(rùn)滑性之高性能尼龍，低吸水率（1%，其它常見(jiàn)高溫尼龍為2.6%以上）﹑低翹曲﹑耐化學(xué)品﹑高尺寸穩(wěn)定性材料，可于0.75mm厚度下達(dá)到94V-0之效果。

4.?PA9T的玻璃化溫度較高(125℃)和高結(jié)晶性使其在高溫下仍保質(zhì)良好的韌性，優(yōu)于PA66和PA46，耐摩性和摩擦系數(shù)小都大大優(yōu)于其它尼龍，甚至超過(guò)POM和LCP。

5.?PA9T耐化學(xué)品和油、醇、酸和二氯化鈣、熱水和其它流體，幾乎超過(guò)所有PA，僅比PPS略差，而對(duì)燃油的阻隔性是PA6和PA12的十倍，接近ETFE(乙烯-四氯乙烯共聚物)水平，這些優(yōu)良性能使PA9T十分適用于汽車(chē)機(jī)罩制品。PA9T有不含玻纖及含玻纖(33%, 45%, 50%)和防火等規(guī)格，對(duì)于汽車(chē)機(jī)罩、電氣電子產(chǎn)品等市場(chǎng)應(yīng)用極具發(fā)展?jié)摿Α?/span>

PA6T、PA9T和PA10T與其他工程塑料的基本物性

1.2 生產(chǎn)工藝描述

PA9T反應(yīng)過(guò)程

(1）壬二胺合成方法

日本可樂(lè)麗公司采用1,3﹣丁二烯為原料，采用四步法合成了壬二胺。

第一步：丁二烯加水二聚

采用鈀和磷鹽催化劑，在75℃和0.5MPa下，丁二烯經(jīng)水合二聚生成2,7﹣辛二烯﹣1﹣醇。

第二步：脫氫

采用一種過(guò)渡金屬催化劑，在180~250℃、2.4x104Pa壓力下將2,7-辛二烯﹣1﹣醇異構(gòu)化生成7﹣辛烯基醛。

第三步：CO/H₂化

在H2和CO存在下，采用佬﹣有機(jī)絡(luò)合物催化劑，于100℃、9.0MPa，將7﹣辛烯基醛轉(zhuǎn)變?yōu)?,9﹣壬烷二醛。

第三步：加氫氨化

在Ni催化劑作用下，于100~160℃、2.0~20.0 MPa壓力下胺化生成目的產(chǎn)物，其中1,9壬二胺（NMDA）占85%,2﹣甲基1,8﹣辛二胺占15%。

(2)?PA9T合成

加入等摩爾的對(duì)苯二甲酸和二胺（二胺可以是壬二胺或2﹣甲基﹣1,8﹣辛二胺，或者兩者混合物）；適量的水；加入相當(dāng)于二酸和二胺0.07%~1%（質(zhì)量）的次磷酸鈉催化劑；封端劑為一元酸和一元胺，最好是一元酸，常用苯甲酸，用量相當(dāng)于縮聚反應(yīng)時(shí)二酸和二胺0.1%~15%（摩爾）。將上述物料按比例加入高壓反應(yīng)釜，在250~275℃溫度下，反應(yīng)壓力滿足p₀≥p≥0.7p₀（加為反應(yīng)溫度下水飽和蒸汽壓），進(jìn)行縮聚反應(yīng)制得預(yù)縮聚物，特性黏度為0.15dL/g（在30℃濃硫酸中測(cè)定）。預(yù)聚物一般為無(wú)泡粉末粒料。預(yù)聚物還需進(jìn)一步固相縮聚，也可用熔融縮聚，固相聚合溫度不高于熔點(diǎn)，一般是在200~280℃，溫和攪拌，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，使預(yù)聚物縮聚2~20h。熔融聚合一般采用擠出機(jī)，260~350℃加熱1~10min 使預(yù)聚物聚合。

第二章?中國(guó)產(chǎn)品供需市場(chǎng)分析

2.1 PA9T產(chǎn)品的供應(yīng)面介紹

PA9T材料是日本可樂(lè)麗公司采用 C_9?的二元胺與對(duì)苯二甲酸開(kāi)發(fā)成功新型耐熱性?PA9T在成型性、耐熱性、尺寸穩(wěn)定性等特性上超過(guò)了現(xiàn)有的其他尼龍樹(shù)脂 。PA9T樹(shù)脂及化合物可以憑借其成本效應(yīng)(隨著生產(chǎn)規(guī)模的不斷擴(kuò)大，其成本將會(huì)接近普通尼龍的成本)與尼龍 66 和尼龍46 以及其它的高溫尼龍和聚鄰苯二酰胺（PPA）、PPS及LCP競(jìng)爭(zhēng)?？蓸?lè)麗憑在很長(zhǎng)一段時(shí)間是PA9T的唯一生產(chǎn)商，隨著專利到期，巴斯夫也逐步推出PA9T相關(guān)產(chǎn)品。根據(jù)調(diào)查顯示，可樂(lè)麗PA9T在日本產(chǎn)能為13000噸/年（西條4000噸/年+鹿島9000噸/年），并在泰國(guó)建設(shè)一個(gè)新的PA9T樹(shù)脂工廠，于23年開(kāi)始分階段投入運(yùn)營(yíng)，屆時(shí)總產(chǎn)能將達(dá)到26000噸/年。

2.2?PA9T產(chǎn)品需求面介紹

目前，高溫尼龍產(chǎn)品的消費(fèi)主要集中在電子、汽車(chē)、消費(fèi)品以及航空航天和軍工等領(lǐng)域，其中，電子和汽車(chē)用高溫尼龍的最主要消費(fèi)市場(chǎng)，二者合計(jì)占總消費(fèi)量的85%以上。

2.2.1電氣電子

在電子電氣領(lǐng)域，高溫尼龍是最有前途的材料之一。印刷電路板（PCB）表面貼裝技術(shù)（SMT）的小型化和應(yīng)用領(lǐng)域持續(xù)拓展的趨勢(shì)要求有更薄的表面貼裝器件，這需要材料能夠承受 SMT 回流焊工藝的高峰值溫度，還要具有高溫下能長(zhǎng)期使用、低蠕變性、高硬度等特性，高溫尼龍可以滿足上述要求。作為SMT（Suface Mout Technology）基板，實(shí)際應(yīng)用表明，PA9T是這一領(lǐng)域性能十分優(yōu)良的、沒(méi)有缺點(diǎn)的樹(shù)脂。改領(lǐng)域可用的合成材料雖有多種，但PA9T很有可能是唯一綜合性能優(yōu)良的材料。

2.2.2汽車(chē)工業(yè)

在汽車(chē)領(lǐng)域，耐熱塑料正在取代傳統(tǒng)的工程塑料和一些金屬。汽車(chē)領(lǐng)域的這一替代需求主要由以下幾點(diǎn)原因推動(dòng)：

1）更高的安全性和舒適性要求；

2）更長(zhǎng)的使用壽命要求；

3）發(fā)動(dòng)機(jī)零件溫度升高；

4）汽車(chē)電動(dòng)化趨勢(shì)下電路布局更加復(fù)雜。高溫尼龍具有良好的機(jī)械、抗蠕變和耐高溫疲勞等性能，是一種理想的替代材料，適用于發(fā)動(dòng)機(jī)、傳動(dòng)系統(tǒng)、空氣系統(tǒng)和進(jìn)氣裝臵等部位，例如使用高溫尼龍制成的鏈條拉緊器其磨損程度遠(yuǎn)小于 PA66。隨著汽車(chē)電氣化的快速推進(jìn)，高溫尼龍?jiān)谄?chē)領(lǐng)域的需求有望迎來(lái)高速增長(zhǎng)。

發(fā)動(dòng)機(jī)周?chē)娜剂象w系、吸氣體系、冷卻體系等全套部件的樹(shù)脂化，要求有高性能的合成樹(shù)脂。PA9T的耐熱性、耐藥品性、滑動(dòng)性等優(yōu)良特性，有可能使它成為汽車(chē)工業(yè)的配套墨本材料。

2.2.3纖維工業(yè)

?PA9T耐熱性好，堅(jiān)固性和染色性也好，經(jīng)纖維化后，可望作為衣料及工業(yè)用纖維材料。